Didirikan pada 1548 oleh Alonso de Mendoza di tempat pemukiman orang Amerika Asli bernama Chuquiago, nama lengkap aslinya adalah Nuestra Señora de La Paz(berarti Bunda Maria Kedamaian). Pada 1825, setelah para pendukung revolusi mengalahkan pasukan Spanyol di Ayacucho, namanya lengkapnya berganti menjadi La Paz de Ayacucho (berarti Kedamaian Ayacucho).
Pada 1898, La Paz menjadi kursi pemerintahan negara de facto, sedangkan Sucre tetap menjadi ibu kota resmi.
Kota ini terletak di Pegunungan Andez dan dikelilingi beberapa gunung seperti Illimani, Huayna Potosi, Mururata, & Illampu. Karena lokasinya itu, La Paz pernah dilarang oleh FIFA untuk menyelenggarakan pertandingan sepakbola internasional terkait dengan tipisnya lapisan udara disana akan sangat mempengaruhi kesehatan bahkan keselamatan para pemain dari negara yang berada di dataran rendah
Hingga sensus 2001, kota La Paz mempunyai populasi sekitar 1 juta.
Sumber :